师:今天讲课的题目是硫酸和硝酸的氧化性,内容在人教版必修一第四章第四节。这是今天的学习目标。正式上课前,老师先问大家一个问题:实验室用金属和酸反应制氢气时,为什么不能用浓硫酸或硝酸呢?我们来看这个化合价类别二维图,从类别上看,硫酸和硝酸都属于酸,硫酸中硫的化合价是正六价,为最高价;硝酸中氮的化合价是正五价,也是最高价。根据最高价,我们推测它们可能都具有强氧化性。不能用来制氢气,是不是和它们的强氧化性有关呢?通过这节课的学习,我们来解答这个问题。
好,我们先来学习浓硫酸的性质。先复习初中所学浓硫酸的物理性质。浓硫酸是一种无色粘稠的油状液体,沸点较高,密度较大,能与水以任意比例互溶,溶解时会放出大量的热。请同学们回忆一下,如果要稀释浓硫酸,应该怎样正确操作呢?我们复习一下这个稀释操作,为保证安全,应将浓硫酸沿烧杯壁缓慢注入水中,并用玻璃棒不断搅拌,这样可防止浆液飞溅。
那浓硫酸有哪些特性呢?老师先带大家看两个实验,第一个实验我们形象地称之为“黑面包实验”。老师给大家布置个任务,观看实验视频时,记录重要的实验现象。下面我们来观看实验视频:在小烧杯里加入适量蔗糖,滴加少量水润湿,然后倒入量好的一定体积的浓硫酸,迅速搅拌。可以看到蔗糖很快变黑生成碳,搅拌一段时间后,混合物中放出大量有刺激性气味的气体,黑色的碳体积迅速膨胀,直至高出烧杯。用大烧杯盖住小烧杯,使气体被水槽中的氢氧化钠溶液吸收。
实验看完了,主要现象大家都记录下来了吗?老师截了两幅图帮助大家回忆。开始时是这样,最后变成这样。我们观察到的主要现象有:蔗糖变黑;产生大量刺激性气味的气体,所以用大烧杯盖住小烧杯,让气体被水槽里的氢氧化钠溶液吸收;蔗糖变黑后生成的黑色碳体积迅速膨胀,最后得到疏松的海绵状的碳。那么从这个实验,我们可以得出浓硫酸的哪些性质呢?我们一起来总结一下。
最开始往蔗糖里滴加少量水,是为了引发这个实验,因为浓硫酸有吸水性,吸收水后会放热,有助于反应发生。蔗糖遇到浓硫酸很快变黑,蔗糖的分子式是(C_{12}H_{22}O_{11}),浓硫酸具有脱水性,能把蔗糖里的氢氧元素按水的组成比脱去,生成黑色的碳,所以我们看到蔗糖变黑了。第三个现象是放出大量气体,这个气体是怎么来的呢?这里体现了浓硫酸的强氧化性,前面变黑生成的碳与浓硫酸发生了氧化还原反应。浓硫酸把碳氧化生成二氧化碳,自身被还原生成二氧化硫,所以气体有刺激性气味。同时因为碳中产生大量气体,体积迅速膨胀,最后形成海绵状的碳。同学们能不能尝试写一下浓硫酸和蔗糖这个反应的方程式呢?
我们一起来总结,这个实验体现了浓硫酸的三大特性:吸水性、脱水性和强氧化性。吸水性是指浓硫酸可以吸收水分,实验室常利用这一性质,把它用作干燥剂。请同学们想一想,浓硫酸用作干燥剂时,哪些气体不能用浓硫酸干燥呢?对了,浓硫酸因为有强氧化性和酸性,不能干燥碱性气体,比如氨气;也不能干燥强还原性气体,比如硫化氢,大家要注意。
第二个性质是脱水性,浓硫酸遇到有机物,比如蔗糖、棉花、纸屑等,能把里面的氢氧元素按水的组成比脱去,所以使用浓硫酸时要特别小心。第三个性质是强氧化性,这个方程大家写出来了吗?写这个方程要特别注意两个细节:第一,浓硫酸要标明“浓”字,因为稀硫酸不能发生这个反应;第二,这个反应要在加热条件下进行。我们来分析一下这个反应,硫酸中的硫由正六价变成正四价,所以硫酸在这个反应里充当了氧化剂的作用,而碳价态由(0)变到正四,它充当了还原剂的作用。所以说,浓硫酸氧化非金属碳,体现了浓硫酸的强氧化性。
下面我们继续看第二个实验,同样请大家一边观看视频,一边记录重要的实验现象。这次要看的是铜和浓硫酸的反应。未加热时,铜丝与浓硫酸没有明显反应现象,点燃酒精灯开始加热,(实验视频播放速率是原来的两倍)反应逐渐发生,将产生的气体通入品红溶液,开始产生气泡,速率逐渐加快,品红溶液褪色,证明产生的气体为二氧化硫。用沾有浓氢氧化钠的棉花吸收多余的气体,最后反应的试管中得到灰色的固体。
实验看完了,主要现象大家记录下来了吗?一开始铜丝和浓硫酸放在一起不加热时无明显现象,说明常温下铜和浓硫酸不发生化学反应。加热后,反应开始发生,最后试管里得到灰色固体。同时反应生成气体,该气体能使品红溶液褪色,多余气体可用氢氧化钠溶液进行尾气吸收。这是第一个实验视频观察到的现象。那么这里得到的灰色固体,如果要进行稀释,应该怎样操作呢?请大家继续看第二段视频:试管冷却后,将反应后的混合物慢慢倒入盛有少量水的另一支试管,可以听到响声,稀释后的溶液呈蓝色,说明反应生成硫酸铜。
看完这个视频,老师请同学们思考一个问题:我们要稀释反应后的混合物,刚刚老师的操作是把混合物慢慢倒入盛有水的试管,为什么不直接在冷却后的试管中加水呢?这样不也能稀释吗?对了,可能已经有同学想到了,反应后的这支试管里实际上有浓硫酸存在,如果直接往里面加水稀释,会造成酸液飞溅,非常危险。所以正确操作是仿照浓硫酸的稀释,把混合物倒入水中,这样才正确且安全。
下面我们总结一下这两个实验的现象:铜和浓硫酸不加热时无明显现象,加热后生成使品红褪色的气体,根据前面所学知识,可知该气体是二氧化硫。同时反应后混合物稀释得到蓝色溶液,证明生成了硫酸铜。据此我们可以写出方程式:浓硫酸氧化铜生成硫酸铜,自身被还原生成二氧化硫,根据元素守恒,还有一个产物是水。这里大家要注意,一摩尔铜消耗两摩尔浓硫酸,其中一摩尔浓硫酸生成二氧化硫,起了氧化剂的作用;另一摩尔硫酸生成硫酸铜,没有变价,起了酸的作用。也就是说,在这个反应中,浓硫酸既起了氧化剂的作用,又起了酸的作用。同样,写这个方程式时,要标明浓硫酸是“浓”的,同时条件要写“加热”。
