师:各位同学,大家好。今天我们一起来学习高二人教版化学选择性必修2第二章分子结构与性质全章复习第一课时。本节课的学习目标是:能自主构建第二章知识网络;能运用共价键和分子间作用力解释一些物质的性质;能利用价层电子对互斥模型和杂化轨道理论,预测和解释简单共价分子或离子的空间结构;能运用分子结构知识,理解物质结构对物质性质的影响,形成“结构决定性质、性质反映结构”的学科基本观念。
首先,我们来看知识网络。第二章分子结构与性质包含分子结构和分子性质两部分内容。我们从两个维度对分子结构进行探讨:一是探讨分子中原子间的相互作用,认识原子间形成共价键的本质和特征,这就是第一节内容——共价键;二是探讨分子中原子间的几何关系和形状,即分子的空间结构,这是第二节内容。基于对分子结构的基本认识,以及分子间存在相互作用的认识,我们学习了分子结构对物质性质的影响,这就是第三节内容。
共价键的主要类型有σ键和π键,键参数有键长、键能、键角。键长和键能决定共价键的强弱,键长和键角决定分子的空间结构。这部分我们还学习了两个重要的认知模型:价层电子对互斥模型和杂化轨道理论。在分子结构与物质性质部分,我们学习了键的极性和分子的极性,键的极性对化学性质的影响;学习了分子间作用力——范德华力和氢键对物质性质的影响;学习了相似相溶原理和分子的手性。
接下来,我们看共价键和分子间作用力。分子可以解离为原子,原子通过共价键构成分子,物质中存在分子间作用力。共价键和分子间作用力是两种不同类型的相互作用。共价键根据共用电子对数分为单键、双键和三键;根据原子轨道的重叠方式分为σ键和π键;根据电子对是否发生偏移分为极性键和非极性键。分子间作用力分为范德华力和氢键。
思考一:为什么水在同族元素的简单氢化物中沸点最高?
生:水的分子间作用力主要是氢键,其他简单氢化物的分子间作用力为范德华力,氢键作用力一般比范德华力要大。
思考二:为什么水在同族元素的简单氢化物中最稳定?
生:因为水分子内共价键强。
下面我们来看分子的空间结构。
思考三:请用价层电子对互斥模型预测水分子的空间结构。预测分子或离子的空间结构需要用到价层电子对互斥模型。价层电子对数等于σ键电子对数加上中心原子孤电子对数。σ键电子对数等于结合的原子数,中心原子孤电子对数等于$\frac{1}{2}(a - xb)$。$a$表示中心原子的价电子数,阳离子中$a$等于价电子数减去离子电荷数,阴离子中$a$等于价电子数加上离子电荷数;$x$表示与中心原子结合的原子最多能接受的电子数,如氢为1,其他原子为8减去该原子的价电子数。
我们来计算几种分子或离子的中心原子价层电子对数。水的σ键电子对数等于2,$a$等于6,$x$等于2,$b$等于1,中心原子孤电子对数等于2,价层电子对数等于σ键电子对数加上中心原子孤电子对数,即4。铵根离子σ键电子对数等于4,$a$等于4,$x$等于4,$b$等于1,中心原子孤电子对数等于0,价层电子对数等于4。碳酸根离子σ键电子对数等于3,$a$等于6,$x$等于3,$b$等于2,中心原子孤电子对数等于0,价层电子对数等于3。
根据价层电子对互斥模型预测分子或离子的空间结构,先根据价层电子对数确定VSEPR模型:若中心原子价层电子对数等于2,VSEPR模型为直线型;若中心原子价层电子对数等于3,VSEPR模型为平面三角形;若中心原子价层电子对数等于4,VSEPR模型为正四面体型。然后略去孤电子对,可预测出分子或离子的空间结构。
根据前面的复习,我们知道水的价层电子对数等于4,则水的VSEPR模型为四面体型,略去两对孤电子对后,水分子的空间结构为V型。
巩固练习:运用价层电子对互斥模型完成下表的空白。
甲烷的中心原子为碳原子,其价层电子对数等于4,VSEPR模型为正四面体型,甲烷分子的空间结构为正四面体型。
氨气的中心原子为氮原子,其价层电子对数等于4,VSEPR模型为四面体型,氨气的空间结构为三角锥形。
硫化氢的中心原子为硫原子,其价层电子对数等于4,VSEPR模型为四面体型,硫化氢分子的空间结构为V型。
碳酸根离子的中心原子为碳原子,其价层电子对数等于3,VSEPR模型为平面三角形,碳酸根离子的空间结构为平面三角形。
二氧化硫的中心原子为硫原子,其价层电子对数等于3,VSEPR模型为平面三角形,二氧化硫分子的空间结构为V型。
二氧化碳的中心原子为碳原子,其价层电子对数等于2,VSEPR模型为直线型,二氧化碳分子的空间结构为直线型。
思考四:如何解释水分子的空间结构?对分子或离子的空间结构进行解释,需要用到杂化轨道理论。根据价层电子对数判断杂化轨道类型,σ键电子对数加上中心原子孤电子对数等于价层电子对数,也等于杂化轨道数。若中心原子价层电子对数等于2,则杂化轨道数等于2,杂化轨道类型为sp杂化,VSEPR模型为直线型,典型实例为氯化铍。若中心原子价层电子对数等于3,则杂化轨道数等于3,杂化轨道类型为$sp^2$杂化,VSEPR模型为平面三角形,典型实例为三氟化硼。若中心原子价层电子对数等于4,则杂化轨道数等于4,杂化轨道类型为$sp^3$杂化,VSEPR模型为正四面体型,典型实例为甲烷。水分子的氧原子价层电子对数等于4,氧原子的一个s轨道和3个p轨道杂化,形成4个$sp^3$杂化轨道。因此,水的VSEPR模型为四面体型,氧原子的4个$sp^3$杂化轨道中有两个被孤电子对占据,略去这两对孤电子对后,水分子的空间结构为V型。
中心原子杂化轨道类型与VSEPR模型、分子结构的关系:
中心原子价层电子对数等于2,中心原子sp杂化,VSEPR模型为直线型。若σ键电子对数等于2,孤电子对数等于0,分子的空间结构为直线型,典型例子有二氧化碳、氢氰酸、氯化铍。
中心原子价层电子对数等于3,中心原子$sp^2$杂化,VSEPR模型为平面三角形。若σ键电子对数等于3,孤电子对数等于0,分子的空间结构为平面三角形,典型例子有甲醛、三氟化硼、三氧化硫、硝酸根、碳酸根。若σ键电子对数等于2,孤电子对数等于1,分子的空间结构为V型,典型例子有二氧化硫、二溴化锡、亚硝酸根。
中心原子价层电子对数等于4,中心原子$sp^3$杂化,VSEPR模型为四面体型。若σ键电子对数等于4,孤电子对数等于0,且四个键键长相同,分子的空间结构为正四面体型,典型例子有甲烷、四氯化碳、四氟化硅、铵根、磷酸根、硫酸根。若四个键键长不完全相同,分子的空间结构为四面体型,典型例子有一氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷。若σ键电子对数等于3,孤电子对数等于1,分子的空间结构为三角锥形,典型例子有氨气、水合氢离子、三氯化氮、亚硫酸根。若σ键电子对数等于2,孤电子对数等于2,分子的空间结构为V型,典型例子有水、硫化氢。
